龙阳——龙阳为拯救国家而战死沙场，而其妹龙葵为他苦等了千年。胡歌饰演的古姜国太子龙阳，他的妹妹龙葵公主比他年幼五岁，出身娇贵柔弱，自母亲去世后，龙阳兄兼母职，照顾龙葵，因此龙葵对龙阳十分依恋。龙阳成长在战火之中，当时姜国处于激荡之中，但为了让龙葵在幸福中成长，龙阳一直为她编造美好的谎言，让她以为自己活在和平美好的世界里。直到有一天，外敌大举入侵，龙阳为救国难，召集方士，修造熔炉，循古方铸造「魔剑」。相传魔剑一出，江山变色，乾坤逆转，可挽姜国危机。但未等魔剑铸成，龙阳已为国牺牲，在皇宫苦苦守候的龙葵得知消息，愤然跳进铸剑炉，其处子之血结合无数怨灵，令魔剑天成。
龙葵——一千年前战火连天的姜国，正受着杨国的进攻，濒临灭亡边缘。龙葵作为姜国公主，自幼便在皇宫长大，受尽爱护，和哥哥龙阳有着一个幸福温馨的童年。可是战争每况愈下，姜国难以再守下去。一直活在温室里的龙葵，终于明白战争的恐怖，她宁愿死，也要与哥哥一起，冲上战场。龙阳为了妹妹的安危，狠下心打断了龙葵的腿，戴上天降宝物——头盔，独自征战。终于姜国亡了，龙阳亦战死沙场，兄妹阴阳相隔。回想当初哥哥为保国家曾要炼成魔剑，需要处女之血时，龙葵自责后悔。她生无可恋，纵身一跃，跳进万丈的火焰，结果一把旷世魔剑终于从剑炉中冒出来。龙葵的肉身虽灭，但她的执念却一直未散，龙葵的鬼魂成了魔剑之灵，萦留剑中，一直等待哥哥。最后此魔剑被蜀山派掌门俘获，锁于锁妖塔内，龙葵也因此而被困塔中，渡过千年。锁妖塔之内，群妖乱舞，弱小的龙葵受尽欺凌，为了保护自己，龙葵在意念里生出另一个自己。每当遇到危难，龙葵就会不自觉的变成红衣龙葵，毫无怜悯的对付伤害她的人。千年后锁妖塔顶端突然坍塌，魔剑重见天日，龙葵终于等到了哥哥龙阳的转世——景天解开了封印。于是龙葵跟随景天一行人行走江湖。之后为了要打败邪剑仙，必须将魔剑和镇妖剑合二为一。炼成新剑，就必须要有人跳入炼炉，而选择只得由雪见或龙葵中的一人跳入炼炉。雪见二话不说，愿意跳下去炼剑。但是龙葵却挡了在雪见身前。景天心痛，龙葵深情地请求景天给自己一个跟景天并肩作战的机会，这是她一千年前早已许下的愿望。景天动容，明白龙葵的心思。龙葵再次跳入熊熊火焰中，新的剑炼成。
飞蓬——六界中魔尊重楼的唯一的对手，飞蓬重楼一神一魔经常私斗，每次飞蓬受伤都去找神树守护者夕瑶疗伤，夕瑶对其暗生情愫，飞蓬则是处于暧昧不明状态。飞蓬与重楼新仙界最后一战，新仙界坍塌破坏较为明显，故被神界发现，飞蓬因分心失败，镇妖剑被打落人间，而自己被天帝贬下凡间堕入轮回。
夕瑶——夕瑶是天上掌管神界神树的神，飞蓬在神界唯一的知己，雪见的创造者，一个善良痴情的女子。
她几千亿年来一直掌管守护着神树，默默无闻，也没有人会注意她、跟她说话。而飞蓬（景天的前世的前世，奉命镇守神魔之井）由于魔界入侵时遇到了一个对手——魔尊重楼，决斗时总是打得浑身是伤，每次受伤后飞蓬都来找夕瑶治疗。夕瑶因为飞蓬而不再那样寂寞，久而久之对他产生了情愫，飞蓬也视夕瑶为极其重要的人。但是在神界，因神交娩后会双双死去，并不能增加神的数量，因此天规规定神之间禁止相恋。两人便也都未表白。
后来，飞蓬因与重楼私斗而被贬下凡，七日后，她不顾天规藏下神树之果，以果为心，以枝叶为体，以自己为范本，为景天再造了一个女子，即雪见，投入人间来完成自己与飞蓬相爱相守的愿望。后来夕瑶私自瞒下神树果实被发现后，天帝毁其肉身，令其精神化作亿万精灵，继续守在神树根系，以做滋养。
重楼——重楼与飞蓬屡次决斗，在决斗中两人惺惺相惜。因为飞蓬私下与重楼决斗，所以被天帝贬下人间。重楼寻找飞蓬的转世（景天）的途中，遇到并爱上了女娲后人——紫萱。
景天——唐门在渝州开设的最大当铺——永安当的伙计，景天不但有鉴别古董珠宝的天赋，而且对买卖、账目能很精通，对保管的当品更有过目不忘的本事。每日幻想有朝一日能富甲天下或成为人人景仰的蜀山剑仙。